100 시간 동안 225 Torr에서 18617.8 – 8 ℃의 물 사용 밀봉 된 튜브 불활성 대기
실험적 절차
실시 예 1A 및 IB-1,18- 옥타 데칸 디오 익산 디메틸 에스테르 (ODDAME)의 직접 가수 분해. 203.4 그램의 고체 ODDAME 샘플을 배플 및 600 개의 4 x 45 ° 피치 블레이드 임펠러, 내부 열전대 및 샘플링 딥 튜브가 장착 된 XNUMX mL Hastelloy C Parr 반응기 용기에 채웠다. ODDAME 샘플은 용기에 충전되기 전에 재결정 화되었다. 이어서, 106.9 그램의 탈 이온수를 반응기에 충전시켰다. 반응기 용기를 밀봉하고 반응기에 배치 하였다 (도 2 참조). 반응기는 알루미늄 블록 히터, 오버 헤드 교반 모터 및 응축기에 연결되는 압력 조절기가 장착 된 벤트 라인을 포함했습니다. 반응기에는 또한 급수 시스템이 있습니다. 반응 혼합물을 100 ℃로 가열하여 ODDAME (mp 반응기 헤드 스페이스에서 연속 질소 퍼지 (60 sccm) 하에서 ~ 900 ° C. 반응기의 압력이 ~ 360 psig로 측정 될 때까지 반응기 배출 라인의 압력 조절기를 조정 하였다. 레귤레이터를 설정 한 후, 반응기 용기를 목표로하는 반응기 압력에서 누출 테스트를 수행하고, 시스템의 헤드 스페이스를 30 sccm에서 900 분 동안 질소로 퍼지 하였다. 이어서, 시스템을 225 sccm의 질소 퍼지 헤드 스페이스 하에서 1000 rpm 교반 속도로 900 ℃ (내부 반응기 온도)로 가열 하였다. 응축수 리시버는 글리콜 냉각 시스템을 사용하여 <15 ° C로 냉각되었습니다. 내부 반응기가 223 ℃에 도달했을 때, 시간은 0 분 (예를 들어, 시간이 정해진 반응의 시작)으로 언급되었다. 반응이 진행됨에 따라, 응축 물을 응축기 (즉, 응축 물 수용기)에서 30 분마다 회수하고 응축 물의 질량을 측정 하였다. 이어서, 응축 물 수집 후, 30 분 동안, 물을 이전 30 분 간격 동안 응축기에서 수집 된 응축 물의 시간 평균 질량 속도 (즉, 이전에 수집 된 응축 물의 질량)로 반응 용기에 충전시켰다 30 분 간격 / 30 분). 실시 예 1A의 경우, 반응은 "6 ℃에서 225 시간 동안 진행되었다. 실시 예 8B의 경우, 반응은 ~ 225 ℃에서 XNUMX 시간 동안 진행되었다. 이어서, 물 공급을 중단하고 반응기 압력을 서서히 감소시켜 반응기로부터 물을 제거 하였다. 대부분의 물을 반응기로부터 제거한 후, 반응기 내용물을 질소 분위기 하에서 유리 용기로 옮겼다. 반응기 내용물이 실온에 도달 할 때까지 질소 헤드 스페이스가 유지되었다. 물의 질량 및 반응기 내용물을 측정 하였다. 샘플의 일부를 가스 크로마토 그래피 (GC)로 분석 하였다. 약 1 그램의 습윤 샘플을 10-95 ℃에서 톨루엔 (~ 100 그램)에 용해시켰다. 이어서, 500 μl의 상부 층을 2 mL GC 바이알로 옮겼다. 그런 다음 400 μ. N, XNUMX- 비스 (트리메틸 실릴) 트리 플루오로-아세트 아미드 (Aldrich Chemical Co., St. 미국 미주리 주 루이)가 GC 바이알에 추가되었습니다. 바이알을 밀봉 한 후, 혼합물이 균질해질 때까지 교반 (60 rpm 진탕)하에 2 ℃에서 230 시간 동안 가열 하였다. 이어서, 실릴 화 된 물질을 300 μl의 에틸 아세테이트로 희석시켰다. 바이알 샘플을 FID 검출기, 수소 운반 기체 및 Restek TG65 모세관 컬럼이 장착 된 GC에서 분석 하였다. 결과는 표 1에보고되어있다. OD대담 + XODDA (H) ME] 초기 – [2XODDAME + XODDA (H) ME] 최종]} / [2XODDAME + XoDDA (H) ME] 초기, 여기서 ODDAME는 1,18- 옥타 데칸 이산 디메틸 에스테르를 나타내고, ODDA (H) ME는 1,18- 옥타 데칸 이산 모노 메틸을 나타냄 에스테르 및 XODDAME and XODDA (H) ME ref어 t0 각각 ODDAME 및 ODDA (H) ME의 몰 분율. 본 명세서에 사용 된 "ODDA 수율 퍼센트"는 몰 퍼센트이며 100 * XODDA / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) MEL 여기서 XODDA는 ODDA의 몰 분율이고 다른 용어는 위에 정의 된 의미를 갖습니다. 본원에 사용 된 "ODDA (H) ME 수율 백분율"은 몰 백분율이고 100 * XODD (H) ME / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) ME]이며, 여기서 용어는 위에 정의 된 의미를 갖는다. 본 명세서에서 사용되는 "전체 WatenOil 몰비"는 Z * [(초기 물의 질량) + (반응 동안 첨가 된 물의 질량) / (초기 물의 질량), 여기서 Z는 10 : 10 초기 물에 대해 1입니다. 대 오일 몰비이며 40 : 40 초기 물 대 오일 몰비의 경우 1입니다. 1 번 테이블 | |
